近期,中國科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所/閩都創(chuàng)新實(shí)驗(yàn)室的陳學(xué)元團(tuán)隊(duì)涂大濤研究員等在國家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目和區(qū)域創(chuàng)新發(fā)展聯(lián)合基金等項(xiàng)目支持下,成功研發(fā)出CuInSe2:Zn2+(CISe: Zn2+)基高效近紅外量子點(diǎn)熒光粉,并首次將其應(yīng)用于Micro LED(圖1)。
圖1、高效CISe:Zn2+@ZnSe近紅外量子點(diǎn)熒光粉及其Micro LED應(yīng)用示意圖
研究團(tuán)隊(duì)通過精準(zhǔn)設(shè)計(jì)CISe: Zn2+納米晶中的Cu/In和Zn/In組分比,實(shí)現(xiàn)了發(fā)射峰從750 nm至1150 nm的寬范圍調(diào)控;包覆ZnSe殼層后,材料的穩(wěn)定性和發(fā)光效率得到顯著提升,近紅外絕對(duì)量子產(chǎn)率高達(dá)92.8%。
基于此,團(tuán)隊(duì)制備了光轉(zhuǎn)換mini-LED,通過優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件,實(shí)現(xiàn)了量子點(diǎn)在封裝膠中的均勻分散,有效避免了聚集熒光猝滅問題,近紅外輻照通量高達(dá)88.7mW@350mA,為目前已報(bào)道無毒近紅外量子點(diǎn)光轉(zhuǎn)換LED的最高值。
同時(shí),器件表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性:雙85老化(85 ℃和85%的濕度)72小時(shí)后,可維持94.5%的發(fā)光效率;25-150 ℃循環(huán)變溫10次之后,仍能保持初始發(fā)光效率的98.2%。
進(jìn)一步地,團(tuán)隊(duì)與福州大學(xué)合作,利用電流體噴印技術(shù),將CISe:Zn2+@ZnSe熒光粉應(yīng)用于近紅外Micro LED。通過掃描電鏡和原子力顯微鏡等證實(shí)所制備的微發(fā)光陣列形狀規(guī)則、尺寸可調(diào),無咖啡環(huán)和拖尾等現(xiàn)象;特別地,藍(lán)光芯片點(diǎn)亮后,陣列發(fā)出很強(qiáng)的近紅外光信號(hào),發(fā)光像素點(diǎn)直徑最小為3.7 μm,遠(yuǎn)優(yōu)于目前商業(yè)化噴墨打印水平(10-30 μm)。
基于該量子點(diǎn)熒光粉的優(yōu)異性能,團(tuán)隊(duì)噴印出10 × 10 mm的圖案,局部放大的陣列呈現(xiàn)良好的重復(fù)性和穩(wěn)定性(圖2)。該工作為開發(fā)高效近紅外納米熒光粉及其Micro LED應(yīng)用提供了新的思路,也為發(fā)展近紅外微納器件和柔性電子設(shè)備奠定了良好基礎(chǔ)。
相關(guān)成果以全文形式在線發(fā)表在Advanced Materials(Adv. Mater.2024,36, 2311011),該論文的第一作者是中國科學(xué)院福建物構(gòu)所/福州大學(xué)聯(lián)培博士研究生廉緯,通訊作者為中國科學(xué)院福建物構(gòu)所/閩都創(chuàng)新實(shí)驗(yàn)室涂大濤研究員、朱浩淼研究員和陳學(xué)元研究員,以及福州大學(xué)楊開宇副教授。
圖2、(a)制備Micro LED示意圖。Micro LED陣列的(b-c)掃描電鏡圖、(d-e)近紅外熒光圖像和(f-i)原子力顯微鏡圖。基于Micro LED陣列噴印的(j)熒光圖案和(k-m)局部放大熒光圖像
此前,陳學(xué)元團(tuán)隊(duì)在近紅外熒光材料的設(shè)計(jì)、合成及應(yīng)用中已取得系列重要進(jìn)展。例如,開發(fā)出CuInSe2基高效近紅外二區(qū)發(fā)光量子點(diǎn)生物探針,并將其應(yīng)用于循環(huán)腫瘤細(xì)胞檢測和腫瘤靶向?qū)崟r(shí)成像(Nano Today2020,35, 100943);采用荷移躍遷敏化策略,實(shí)現(xiàn)了在Cs2NaInCl6基質(zhì)中高效的稀土離子近紅外發(fā)光(Adv. Sci.2022,9, 2203735);通過局域?qū)ΨQ性調(diào)控,發(fā)展了Cs2(Na/Ag)BiCl6: Yb3+, Er3+近紅外熒光粉,并應(yīng)用于近紅外成像(Angew. Chem. Int. Ed.2022,61,e202205276);利用陷阱調(diào)控策略,開發(fā)了紫外-可見-近紅外全光譜可調(diào)的長余輝及光激勵(lì)稀土摻雜Cs2NaGdF6熒光粉(Matter2023,6, 4261)。(來源:中國科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所)